Can. J. Phys. 72 (1994) 879-884
 
Studies of C 1s ® p * triplet states of carbon monoxide, benzene, ethylene, and acetylene
 
J.T. FRANCIS
Department of Chemistry, McMaster University, Hamilton ON L8S 4MI, Canada
C. ENKVIST AND S. LUNELL
Department of Quantum Chemistry, Uppsala University, Uppsala, Sweden, S-75120
A.P. HITCHCOCK
Department of Chemistry, McMaster University, Hamiltan ON L8S 4M1, Canada
Received March 29, 1994,  Accepted June 1, 1994
This paper is dedicated to Dr. Gerhard Herzberg on the occasion of his 90th birthday
The (C 1s- 1, p*) triplet states of carbon monoxide, benzene, ethylene, and acetylene have been studied using electron energy loss spectroscopy with low-energy (near-threshold) excitation. The singlet-triplet splitting for the (C 1s- 1, p*) states of the hydrocarbon species were measured for the first time. Intermediate neglect of differential overlap (spectroscopic) (INDO/S) calculations within the equivalent cores approximation were used to calculate (1s-1, p*) singlet-triplet splittings. The calculated values are in reasonable agreement with the experimental values for the hydrocarbon species but are significantly underestimated for CO. A strong correlation between singlet-triplet splittings and oscillator strengths for the 1s® p* transitions were  noted and as rationalized in terms of the dependence of both factors on the spatial overlap of 1s and p* wave functions.
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Les etats triplets (C 1s- 1, p*) du. monoxyde de carbone, du benzene, de 1'éthylène ont été étudiés par spectroscopie de perte d'énergie des électrons, avec une énergie d'excitation voisine du seuil. La séparation singulet-triplet pour let états (C 1s- 1, p*) des hydrocarbures a été mesure pour la premìère fois. Le calcul de ces séparations a été effectué par la méthode INDO/S (Intermediate neglect of differential overlaplspectroscopic), a I'approximation des coeurs équivalents. Les valeurs calcules sont raisonnablement en accord avec les valeurs expérimentales pour les hydrocarbures, mais elles sont nettement trop basses dans le cas de CO. On a noté une forte corrélation entre les séparations singulet-triplet et les forces d'oscillation pour les transitions 1s-®, p*) ce qui peut s'expliquer par le fait que les deux facteurs dépendent de la superposition spatiale des functions d'ondes 1s et p*.